本質是溶液的蒸汽壓下降。當液體的蒸汽壓等于純固體的蒸氣壓時,凝固就發生了。由于液體的蒸汽壓下降了,所以升溫的時候,只需升到一個不高的溫度,純固體的蒸汽壓就能達到液體的蒸汽壓。純固體的蒸汽壓隨溫度的變化速度大于液體。
以零度的鹽水和零度的冰塊做例子解釋。已知,零度鹽水的蒸氣壓低于零度冰塊的。
將一零度冰塊放入一密閉有一定空間的容器中,且保持恒容器溫零度,過一段時間,密閉容器中蒸氣壓既為冰塊的飽和蒸氣壓,即空氣中水蒸氣進入冰塊的速度和冰塊中水分子進入空氣中的速度相等。然后,將一杯鹽水快速放到密閉容器冰塊一側。
此時鹽水的蒸氣壓小于空氣中水蒸氣壓強,水蒸氣中水分子進入鹽水的速度大于鹽水中水分子進入空氣的速度,水分子整體有從空氣中進入鹽水的趨勢。 導致原空氣中水蒸氣壓強降低,冰塊中水分子進入空氣的速度大于空氣中水分子進入冰塊的速度,水分子整體有從冰塊中進入空氣中的趨勢。
由此,有冰塊中水分通過空氣逐漸進入鹽水中的趨勢,且直到冰塊完全消失。整體來看,冰塊"融化"了。
我們知道,液體凝固點的溫度即該物質液態和固態能夠共存,且比例保持長期不變時環境的溫度。而實驗中,冰塊轉化為了水,由此得出鹽水的凝固點要低于零度。
也是因此,溶液的凝固點定義為:液體蒸氣壓與固態純溶劑蒸氣壓相等時系統的溫度。 因為在這個溫度下再進行上面的實驗,鹽水和冰塊便不會相互轉化,而長期共存了。
1、液體中能量較高的分子有脫離液面進入氣相的傾向,這是產生氣態分子的原因,是液體的本性。
2、蒸汽壓本質上是描述單組分體系氣液兩相衡時具備的特征,具有熱力學上的意義,不能等同動力學量。
3、若將液體放入一真空容器中,當液體系統氣液兩相衡時,外壓相當于此條件下的液體蒸汽壓。可借此模型研究蒸汽壓隨溫度的變化規律及對應關系,可分別利用Clapeyron方程和Antonie公式求解。簡單性的結果是蒸汽壓會隨溫度增大而增大。
4、若液體非在真空容器中,而是在惰性氣體中,外壓不再相當于液體蒸汽壓。例如液體置于空氣中,且規定空氣不溶于液體,此時的外壓為大氣壓力與液體蒸汽壓之和。
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